表面功能化聚合物微球由于表面梭基、氨基或者轻基等活性基团的存在而易于与酶、
蛋白质、核酸等结合反应,使之在生物、化学、材料、医学等方面应用广泛。当前,制备
粒径可控、单分散性功能化聚合物微球已成为高分子材料领域的一个研究热点。为此,本
文选择以聚苯乙烯微球为研究对象,旨在制备颗粒尺寸可控,粒径均一的聚苯乙烯微球,
采用分散聚合、无皂乳液聚合进行制备,细致讨论聚合工艺过程中的工艺条件对于聚合物
微球颗粒尺寸及粒径分布的控制关系,并探索了其表面功能化方法;在此基础上,进行了
工艺放大与工艺参数优化控制,以寻求适应于批量生产的稳定工艺。所开展研究内容与得
到主要结论包括:
一、分散聚合制备聚苯乙烯微球
以苯乙烯为单体,偶氮二异丁睛为引发剂,聚乙烯毗咯烷酮为分散剂,无水乙醇与水
为分散介质,以分散聚合制备亚微米、微米级聚苯乙烯微球。采用红外光谱、扫描电子显
微镜、透射电子显微镜、动态光散射、激光粒度分布仪等系统分析所合成聚苯乙烯微球颗
粒形貌、粒径及其分布等特征。结果表明:采用分散聚合所得到聚苯乙烯微球粒径在
200-SOOOnm范围内,微球表面光滑、球形度良好;改变聚合配方组成,可有效调控微球粒
径及粒径分布;当引发剂、单体以及分散介质中乙醇比例的增加,微球颗粒尺寸增加,而
随着分散剂用量提高,微球粒径减小;通过交联可提高微球耐溶剂性。
二、无皂乳液聚合制备梭基化聚苯乙烯微球
以苯乙烯、丙烯酸为单体,过硫酸钾为引发剂,去离子水为分散介质,采用无皂乳液
法制备梭基化聚苯乙烯微球,透射电镜及动态光散射结果表明:所得微球粒径粒径高度均
一;改变共聚单体丙烯酸比例、引发剂用量、聚合温度以及搅拌速度可得到粒径在150至
400nm的梭基化聚苯乙烯微球,所得微球表面梭基含量可达0.31 Smmol/g,满足了构建微
球阵列芯片的敏感原件等实际使用的要求。
三、工程化探索
在实验室制备工艺参数得到优化的基础上,探索了小规模放大的过程,对所得微球粒
径及其分布进行有效地控制,解决了批量制备过程中微球粒径不均匀及颗粒团聚等问题,
在2L反应釜中进行了量产放大研究。得到了900(}40)nm梭基化聚苯乙烯微球、350(士10)
mn梭基化聚苯乙烯微球、1200(士50) nm聚苯乙烯微球的稳定工艺,制订了科学、规范、
重复性好的操作规程指导书。